Pokud i Vás zajímá problematika zdravotní nezávadnosti dětských hraček, přetiskli jsme pro Vás článek, který nám zaslala krajská koordinátorka Sítě. Bohužel, článek musíme ještě upravit, proto omluvte zatím malé nedostatky.

Hodnocení výskytu esterů kyseliny ftalové a dalších aditiv v hračkách a
obalech na hračky z PVC

pro Sdružení na obranu spotřebitele a Ekologický právní servis zpracovali: ¨
Ing. Miroslava Jopková, Mgr. Ladislav Kleger
Arnika - program Toxické látky a odpady
Abstrakt

Na konci devadesátých let vrcholila diskuze o vhodnosti používání změkčovadel na bázi
esterů kyseliny ftalové (tzv. ftalátů) v hračkách pro děti vyrobených z PVC. Zdravotní
nebezpečí spojené s možností postupného uvolňování těchto látek nakonec vedlo až k zákazu
šesti nejrozšířenějších a také nejvíce problematických ftalátů v hračkách a předmětech péče o
děti. Od 16. ledna 2007 vstoupila v platnost nová direktiva EU, která zakazuje šest ftalátů ve
všech výrobcích pro děti, u kterých existuje pravděpodobnost jejich vkládání do úst. Týká se
to hraček i předmětů pro péči o děti. Doposud se toto omezení týkalo pouze hraček a
předmětů péče o děti do 3 let. I přes tento posun k větší bezpečnosti ale stále existují důvodné
obavy, že kvůli velkému rozšíření PVC v dětských produktech není možnost úniku těchto
látek zcela eliminována.
Jen v roce 2006 zjistila Česká obchodní inspekce 5 závadných druhů hraček s nadlimitním
obsahem ftalátů či jiných chemikálii. V letošním roce zákonné normy nesplňovalo 6 výrobků
určených pro děti, u kterých byl zaznamenán vysoký obsah ftalátů. Tato studie se zabývá
kvalitativním a kvantitativním hodnocením přítomnosti esterů kyseliny ftalové a dalších aditiv
(4-nonylfenolu) typických pro PVC v několika vybraných výrobcích pro děti. Zkoumali jsme
zejména praktické uzavíratelné PVC obaly hraček, u nichž existuje velká pravděpodobnost, že
zůstanou v dosahu dětí společně s hračkou, která sama o sobě z PVC vyrobena není. Dále
jsme se zajímali o chemické složení PVC hraček, u kterých bylo uvedeno, že výrobek není
vhodný pro děti do tří let z důvodu výskytu malých částí. Tento druh hraček se často svou
podstatou (pískací, nafukovací zvířátka) nicméně hodí spíše pro menší děti. Pravděpodobnost,
že nepoučený rodič koupí takový výrobek dítěti, kterému jsou méně než tři roky a u kterého
existuje reálná možnost, že dítě bude vkládat hračku do úst je poměrně velká. V případě
přítomnosti změkčovadel na bázi esterů kyseliny ftalové, by tak u dětí existovalo reálné riziko
vystavení takovýmto látkám.
Tato studie současně sleduje připravenost trhu na novou direktivu EU. Testy hraček a obalů
byly provedeny ještě před začátkem její platnosti.V rámci našeho výzkumu jsme nechali
testovat celkem 5 vzorků PVC hraček a PVC obalů hraček na přítomnost esterů kyseliny
ftalové a u čtyř vzorků jsme dále testovali výskyt endokrinního disruptoru 4-nonylfenolu
(látka ovlivňující žlázy s vnitřní sekrecí). U třech z pěti vzorků jsem zjistili přítomnost esterů
kyseliny ftalové v rozmezí od 26 do 43 % hmotnosti výrobku a ve třech případech jsme
zaznamenali přítomnost 4-nonylfenolu v množství od 0,13 do 4,41 mg/kg. V případě ftalátů
bylo možné zaznamenat posun výrobců od tradičních a v minulosti nejčastěji používaných
formulací (např. DEHP nebo DINP), k méně známým variantám, na které se nevztahuje
příslušná legislativa. Tuto studii zpracovalo sdružení Arnika z iniciativy Sdružení obrany
spotřebitelů a Ekologického právního servisu. Toto je vzhledem k platnosti nové legislativy
aktualizovaná verze zprávy z března 2007.
Testování hraček bylo realizováno v rámci projektu „Posílení ochrany práv spotřebitelů
vytvořením právních kapacit spotřebitelských organizací“, který byl spolufinancován
z programu Evropské unie Transition Facility spravovaném Nadací rozvoje občanské
společnosti.
Úvod
Polyvinylchlorid, lépe známý pod zkratkou PVC, patří již po několik desetiletí mezi nejvíce
používané plasty. Spektrum jeho využití je velmi široké, většina se ho spotřebuje na výrobu
potrubí, profilů, obalového materiálu nebo různých spotřebních výrobků. Své místo si nalezl i
v segmentu hraček a dalších výrobků pro děti.
Přes své značné rozšíření je PVC nicméně považováno z ekologického a zdravotního hlediska
za vůbec nejproblematičtější plast.1,2 Jedna z hlavních nevýhod PVC spočívá v tom, že jeho
základním stavebním prvkem je chlór. Při výrobě PVC pak jako vedlejší produkt mohou
vznikat nebezpečné chlororganické sloučeniny typu dioxinů a furanů, podobně je tomu i při
likvidaci PVC spalováním.
Pokud jde o spotřebitele, tak se jeví jako problematické zejména používání velkého množství
aditiv, která jsou v PVC nezbytná, aby se docílilo požadovaných technologických vlastností.
Protože PVC je v surovém stavu velmi tuhý materiál, musí být do něj přidávány
změkčovadla. Ačkoliv spektrum látek, které mohou být použity ke změkčování PVC je
poměrně rozsáhlé, zdaleka nejčastěji se požívají estery kyseliny ftalové, neboli ftaláty. Tyto
látky pak představují i desítky procent hmotnosti PVC, v závislosti na požadované flexibilitě
konečného produktu. Protože nejsou v PVC matrici pevně chemicky vázány, mohou se
z výrobku postupně uvolňovat.
Některé ftaláty jsou na trh dodávány jako chemické suroviny obsahující jedinou látku
(například di(ethylhexyl)ftalát neboli DEHP), zatímco jiné jsou dodávány jako komplexní
směsi isomerů obsahující mnoho různých sloučenin s podobnou chemickou strukturou
(například diisononylftalát neboli DINP a diisodecylftalát neboli DIDP). Ftaláty dnes patří k
nejrozšířenějším syntetickým chemikáliím v životním prostředí díky tomu, že jsou používány
ve velkých objemech mimo uzavřené systémy.
Vedle již zmiňované úlohy změkčovadel PVC, bývají také používány v kosmetických
přípravcích a potřebách osobní hygieny. Dále také v prostředcích pro povrchovou úpravu
dřeva, v čistících a pracích prostředcích, lepidlech, mazivech, hadičkách a vacích na tekutiny
v lékařství, v rozpouštědlech a insekticidech.
Všechny aplikace ftalátů mají za následek jejich rozsáhlé úniky do životního prostředí. Děje
se tak během používání výrobků i při jejich likvidaci (což činí tisíce tun ročně). V důsledku
toho jsou ftaláty již po dlouhou dobu považovány za jedny z nejhojnějších a nejvíce
rozšířených syntetických kontaminantů životního prostředí.
O DEHP, což je dodnes nejvíce používaný ftalát v Evropě, je známo, že jde o látku
nebezpečnou pro rozmnožování, která u savců narušuje vývoj varlat a je v EU klasifikována
jako "látka toxická pro reprodukci" (reprotoxická).3 Její toxicita pro vyvíjející se samčí
pohlavní systém je dokonce známa více než 50 let.4
Zjištěná toxicita je způsobována hlavně sloučeninou mono-(2-ethylhexyl)ftalátem (MEHP),
která se v těle vytváří jako metabolit DEHP a zdá se, že ovlivňuje mnoho aspektů vývoje a
funkce jater, včetně metabolismu hormonů a imunitních funkcí.5
Nonylfenoly jsou další skupinou látek, které se mohou v PVC potenciálně vyskytovat. Jedná
se o persistentní látky, u kterých bylo prokázáno, že mohou napodobovat fungování ženského
hormonu estrogenu a například u ryb mohou negativně ovlivnit produkci spermií.6 V PVC
fungují zpravidla jako emulgátory. Podle české legislativy tyto látky nesmějí být přítomny
v obalech, které se dostávají do kontaktu s potravinami.
Kvůli prokazatelně toxickým vlastnostem ftalátů a nonylfenolů je obvzláště žádoucí, aby
takové látky nepřicházely do kontaktu s vyvíjejícím se dětským organismem. Zde se jedná
hlavně o problém výrobků, které by děti mohly vkládat do úst. Uvolňování ftalátů z povrchu
měkčeného PVC stoupá zejména při zvýšení mechanického tlaku a teploty (žvýkání hračky).
Již od roku 1983 se ví, že DEHP, které je obsaženo ve vysokých koncentracích v dětských
produktech se může uvolňovat prostřednictvím simulovaného dermálního i orálního kontaktu.
Ukázalo se, že neexistuje stálá úměrnost mezi koncentrací ftalátu ve výrobku, nebo trvání
experimentu a množstvím uniklého DEHP. Nicméně bylo jasně dokázáno, že DEHP může
z výrobku unikat po velmi dlouhou dobu a při silnějším stlačení se množství unikající látky
dále zvyšuje.7
Rostoucí obavy související s nebezpečím zvýšené expozice ftaláty vedlo některé země
Evropské unie ke krokům vedoucím k jejich omezení ve výrobcích pro děti.8 Tento trend
vyústil až k dočasnému celounijnímu zákazu šesti nejběžnějších ftalátů (DEHP, DBP, BBP,
DINP, DIDP a DNOP) v hračkách pro děti do tří let a který byl přijat na základě rozhodnutí
Komise 1999/815/ES. V české legislativě je tento požadavek uveden ve vyhlášce 521/2005.
Zákaz byl definitivně potvrzen direktivou Evropské unie 2005/84 o zákazu ftalátů v dětských
hračkách a zboží, která uvádí že:
„Používání určitých ftalátů v hračkách a předmětech pro péči o děti vyrobených z měkčeného
plastického materiálu nebo obsahujících části vyrobené z měkčeného plastického materiálu by
mělo být zakázáno, protože přítomnost určitých ftalátů představuje nebo by mohla
představovat rizika pro zdraví dětí. Hračky a předměty pro péči o děti, které, ačkoliv nejsou k
tomu účelu určeny, mohou děti vkládat do úst, mohou za jistých okolností představovat
nebezpečí pro zdraví malých dětí, pokud jsou vyrobeny z měkčeného plastického materiálu
nebo obsahují části vyrobené z měkčeného plastického materiálu obsahujícího některé
ftaláty.“
Oproti původní úpravě se zde tedy jedná o rozšířený požadavek, v němž mají být zakázány
vybrané ftaláty nejen ve výrobcích pro děti do tří let, ale ve všech hračkách a předmětech pro
péči o děti, které mohou děti vkládat do úst.
Na novou direktivu v České republice reaguje vyhláška 284/2006, která vyjmenovává
zakázané estery kyseliny ftalové a která říká, že se:
DEHP, DBP a BBP
- nesmějí od 16. ledna 2007 používat jako látky nebo složky přípravků v koncentraci vyšší než
0,1 % hmot. v měkčených plastových materiálech sloužících k výrobě hraček a předmětů pro
péči o děti.
DINP, DIDP a DNOP
- nesmějí od 16. ledna 2007 používat jako látky nebo složky přípravků v koncentraci vyšší než
0,1% hmot. měkčených plastových materiálech sloužících k výrobě hraček a předmětů pro
péči o děti, které děti mohou vkládat do úst.
Hračky a předměty pro péči o děti, jež obsahují tyto ftaláty ve vyšší koncentraci, než je výše
uvedená hodnota, se nesmějí uvádět na trh. Předmětem pro péči o děti se rozumí jakýkoli
výrobek určený pro usnadnění usínání, zklidnění, hygienu, krmení dětí nebo k cucání dětmi.
Přehled analyzovaných vzorků a použité metody
Na přítomnost esterů kyseliny ftalové a v některých případech 4-nonylfenolu bylo testováno
celkem pět výrobků z PVC. Fotografie včetně popisu, informací o výrobci, zemi původu a
místě nákupu jsou uvedeny níže. Testování provedl Institut pro testování a certifikaci, a.s. se
sídlem ve Zlíně. Kopie Zkušebního protokolu č.j. 462100477 vydaného Institutem pro
testování a certifikaci, a. s. ve Zlíně je v příloze k této zprávě.
Vzorek č. 1: PVC obal na kostky. Zakoupeno v obchodním
domě Kotva v Praze. Dovozce ADC Blackfire
Entertainment, vyrobila firma GALT, Anglie.
Vzorek č. 2: Hračka Želvička. Zakoupeno v obchodním
domě Tesco na Národní Třídě v Praze. Dovozce
Alltoys spol. s.r.o. Praha, vyrobeno v
Číně.
Vzorek č. 3: Nafukovací balón – předmětem testování
byl uzávěr balónu. Zakoupeno v obchodním
domě Kotva. Dovozce Alltoys spol.
s.r.o. Praha, vyrobeno v Číně.
Vzorek č. 4: PVC obal hračky „knížka“. Zakoupeno v
obchodním domě Tesco na Národní Třídě
v Praze. Výrobce Simba Toys GmbH, Německo.
Vzorek č. 5: Nafukovací zvířátko. Zakoupeno v obchodním
domě Kotva. Dovozce Alltoys spol.
s.r.o. Praha, vyrobeno v Číně.
V rámci testování byl stanoven obsah extrahovatelných látek (dle ČSN EN ISO 6427) a
následně stanovena přítomnost esterů kyseliny ftalové (dle ČSN EN 14372), která byla
vyjádřena jako hmotnostní procento ve hmotě celého výrobku. Identifikace organických látek
ve vzorcích byla provedena za použití plynové chromatografie s hmotnostním detektorem.
Stanovení obsahu 4-nonylfenolu ve vzorcích bylo provedeno kapalinovou chromatografií po
předchozí extrakci methanolem.
Množství a druh extrahovatelných látek (typ použitého změkčovadla) byl zjišťován ve všech
případech, přítomnost 4-nonylfenolu nebyla testována u vzorku č. 3 (uzávěr balónu)
z důvodu malého množství materiálu k testování.
Výsledky testování
Z pěti testovaných vzorků byla zaznamenána přítomnost esterů kyseliny ftalové ve třech
případech a to v rozmezí od 26,12% do 43,54% hmotnosti výrobku. Pouze u vzorku č. 5
(nafukovací hračka) se podařilo přesně určit druh použitých ftalátů, jako směs bis(2-
ethylhexyl)ftalátu (DEHP) a diisononyl ftalátu (DINP). U vzorků č. 1 a 3 nebylo možné druh
použitého ftalátu přesně identifikovat, protože nebyly k dispozici příslušné standardy pro
konfirmaci.
U ostatních výrobků množství esterů kyseliny ftalové nepřekročilo detekční limit 0,1%
hmotnosti pro směs dibutyl ftalátu, benzylbutyl ftalátu, bis(2-ethylhexyl)ftalátu, di-n-oktyl
ftalátu, diisononyl ftalátu a diisodecyl ftalátu. V těchto případech byly použity jako
změkčující příměsi látky na bázi citrátů a adipátů (tributylacetyl citrát, di-isononyl adipát).
4-Nonylfenol byl zaznamenán ve třech případech ze čtyř a to v rozmezí od 0,13 do 4,41
mg/kg. U vzorku č. 2 nepřekročila koncentrace 4-nonylfenolu detekční limit 0,1 mg/kg.
Přehledné výsledky analýzy na obsah ftalátů jsou uvedeny v tabulce 1 a v tabulce 2 jsou
zaznamenány výsledky testování výskytu 4-nonylfenolu.
Vzorek Množství změkčovadel
(hm.%) Typ změkčovadla
č. 1: PVC obal kostek 26,12
vyšší ester kyseliny ftalové,
pravděpodobně s molekulovou
hmotností 418
č. 2: Hračka želvička 36,95 tributylacetyl citrát, di-isononyl adipát
č. 3: Uzávěr balónu 43,54
vyšší ester kyseliny ftalové,
pravděpodobně s molekulovou
hmotností 418
č. 4: PVC obal hračky knížka 27,57 di-isononyl adipát
č. 5: Nafukovací hračka 30,01 majoritně směs bis(2-ethylhexyl)ftalátu
a diisononyl ftalátu
Tab.1: Výsledky analýz na přítomnost esterů kyseliny ftalové.
Vzorek Obsah 4-nonylfenolu (mg/kg)
č. 1: PVC obal kostek 0,81
č. 2: Hračka želvička < 0,1
č. 3: Uzávěr balónu neměřeno
č. 4: PVC obal hračky knížka 4,41
č. 5: Nafukovací hračka 0,13
Tab.2: Výsledky analýz na přítomnost 4-nonylfenolu.
Diskuze a závěr
V roce 1997 zveřejnila organizace Greenpeace studii, v níž testovala obsah esterů kyseliny
ftalové v 71 hračkách zakoupených v 17 zemích.9 Z rozborů vyplynulo, že prakticky všechny
hračky z měkčeného PVC obsahovaly ftaláty zhruba v rozmezí od 10 do 40% hmotnosti
výrobku. Jednalo se nejčastěji o diisononyl ftalát (DINP) a dále pak o bis(2-ethylhexyl)ftalát
(DEHP). Posun výrobců k DINP s velkou pravděpodobností souvisel s kontroverzí okolo
DEHP, u kterého výsledky toxikologických analýz zřetelně prokazovaly jeho škodlivost.
Ačkoliv DINP byl studován méně, jeho vlastnosti jsou z toxikologického hlediska, které bylo
zkoumáno při pokusech na zvířatech, DEHP značně podobné. Lze zmínit například negativní
působení na ledviny, játra a reprodukční systém, zvýšenou incidenci některých druhů
rakoviny atd.10
Od rozhodnutí Komise z roku 1999 o zákazu ftalátů v hračkách pro děti do tří let se situace
zlepšila, nicméně stále existují možnosti, kdy kontakt s PVC hračkami a výrobky pro děti
může představovat zdroj expozice některým ftalátům.
Dva z pěti námi testovaných vzorků obsahují změkčovadla na bázi citrátů nebo adipátů.
Ačkoliv se tyto látky, stejně jako jiná změkčovadla, mohou z PVC materiálu uvolňovat,
z legislativního hlediska je jejich používání v hračkách zatím zcela povoleno.
U třech výrobků bylo zjištěno významné zastoupení esterů kyseliny ftalové, proto u nich
existuje potenciální riziko, že děti, které s nimi přijdou do kontaktu budou vystaveny zvýšené
expozici těmto látkám. Vedle DEHP a DINP v jednom výrobku, byl ve dvou případech
nalezen vyšší ester kyseliny ftalové o molekulové hmotnosti 418 g/mol. Jedná se
pravděpodobně o směs esterů kyseliny ftalové, jejichž přesnější určení je obtížné kvůli
nedostatku odpovídajících standardů. Jedná se pravděpodobně o technickou směs vyšších
esterů kyseliny ftalové.
Přestože množství námi testovaných výrobků je poměrně malé, tak ze získaných výsledků je
možné vyvodit několik obecných závěrů. U vzorku číslo 1 – PVC obalu kostek bylo zjištěno
zhruba 26% vyššího esteru kyseliny ftalové. Přestože obal není součástí hračky, což je na něm
také uvedeno („obal není součástí hračky, odstraňte z dosahu dětí“), dá se předpokládat, že
kvůli jeho praktickému provedení mohou rodiče ponechat dítěti hračku i s obalem (pro zpětné
uložení hracích kostek apod.). Dítě při samotné hře poté příliš nerozlišuje co hračka je a co
není a existuje reálná možnost, že takový obal bude vkládat do úst. S tímto druhem PVC
obalů, které působí jako praktický doplněk samotné hračky, se lze setkat poměrně často.
U vzorku číslo 3 (uzávěr nafukovacího balónu) a u vzorku číslo 5 (nafukovací zvířátko) se
jedná o odlišný případ, kdy jsou ftaláty součástí samotné hračky. Ačkoliv u obou vzorků je
uvedeno, že hračka není vhodná pro děti do tří let a podle v současnosti platících zákonů není
tedy používání ftalátů v takovýchto výrobcích zakázáno, nelze takovou hračku bez výhrad
doporučit. V případě uzávěru nafukovacího balónu (43,5% esterů kys. ftalové) se přímo
předpokládá, že bude vkládán do úst, proto se jeví použití ftalátů, obzvláště v takto vysokém
množství jako nevhodné. Ve vzorku číslo 5 (nafukovací zvířátko) bylo zjištěno 30% směsi
DEHP a DINP. Přestože je u hračky uvedeno, že není vhodná pro děti do tří let, ze své
podstaty se hodí spíše pro menší dětia rodiče proto často mohou takové upozornění
ignorovat.
Z provedených analýz vyplývá ještě jedno zjištění, a to je posun výrobců k novým variantám
esterů kyseliny ftalové, které jsou jen málo prozkoumané a které je ve výrobcích dokonce
velmi obtížné identifikovat. To je také případ ftalátu zjištěného u vzorku 1 a 3, který nebylo
z důvodu absence patřičného standardu možné určit. Je však zřejmé, že nespadá mezi šest
druhů ftalátů, jejichž použití v hračkách pro děti do tří let legislativa zakazuje. Na základě
současných znalostí o působení jednotlivých forem esterů kyseliny ftalové však nelze
předpokládat, že by tyto nové varianty byly z hlediska zdravotní nezávadnosti výrazně lepší.
Takové počínání výrobců, kdy nahrazují jeden typ ftalátu druhým, lze spíše považovat za
obcházení stanovených norem.
Od 16. ledna 2007 vstoupila v České republice v platnost směrnice Evropské unie, které
zakazuje uvádět na trh ty hračky, které obsahují více jak 0,1% hmotnosti ftalátů (týká se
DEHP, DBP, BBP, DINP, DIDP a DNOP). Z námi testovaných hraček tuto normu nesplňuje
pouze výrobek č. 5. Z důvodu předběžné opatrnosti nejsou nicméně vhodné ani další výrobky,
u nichž byla zaznamenána přítomnost esterů kyseliny ftalové, ačkoliv nespadají pod
příslušnou legislativu. V těchto případech lze všeobecně doporučit používání jiného
materiálu, který nevyžaduje přidání změkčovadel (například polypropylen, polyethylen,
ethylen vinyl acetát atd.). Ani výroba hraček z PVC, které je měkčeno adipáty nebo citráty,
není z tohoto hlediska ideálním řešením, protože tyto látky mohou, podobně jako ftaláty,
z PVC unikat. Není nemožné, že na základě budoucího vědeckého zjištění, budou některé
z těchto látek také shledány jako problematické. Všechna tato doporučení platí nejen pro
hračky samotné, ale i pro obaly hraček. V případě, že výrobek ftaláty obsahuje, by bylo
vhodné tuto skutečnost náležitě označit.
Pokud jde o výskyt 4-nonylfenolu, jeho přítomnost byly zjištěna ve třech případech a to
v rozmezí od 0,13 do 4,41 mg/kg. Jedná se tedy o relativně nízké koncentrace, přesto by bylo
žádoucí výskyt látky prokazatelně působící na endokrinní soustavu (žlázy s vnitřní sekrecí)
zcela eliminovat. V obdobné studii, kterou provedla organizace Greenpeace byl nonylfenol
zaznamenán ve 13 ze 71 hraček v rozmezí od 0,009 do 0,36 procenta hmotnosti výrobku, což
po přepočtení znamená, že nejvyšší koncentrace se vyšplhala až na hodnotu 3,6 g/kg.
V některých případech může 4-nonylfenol představovat větší problém například v PVC
obalech na potraviny. Průzkum sdružení Arnika prokázal přítomnost 4-nonylfenolu u 4 obalů
z 10 a to v rozmezí od 343 do 1616 mg/kg obalu11. V tomto případě existuje možnost
uvolňování 4-nonylfenolu z PVC obalu do potravin, vedle toho česká legislativa používání 4-
nonylfenolu v obalech na potraviny nepovoluje.
Závěrem lze uvést, že i přes výrazný posun k větší bezpečnosti v souvislosti s používáním
esterů kyseliny ftalové v dětských hračkách, který byl docílen přijetím patřičných
legislativních opatření, existují i nadále možnosti, kdy mohou být děti vystaveny zvýšené
expozici těmto látkám. Podobná situace je i u PVC obalů hraček, které, přestože mohou být
v mnoha případech dítěti ponechány, nejsou součástí hračky. Zlepšení by mohlo přinést
nařízení Evropské unie o zákazu šesti hlavních ftalátů, které na území České republiky
vstoupiloí v platnost začátkem roku 2007. Nicméně přitomnost nevyhovujících výrobků na
trhu nasvědčuje tomu, že realita je jiná. S platností nového nařízení by bylo žádoucí provést
sérii kontrol, které by průběžně zkoumaly jeho naplňování. I přes tato opatření existuje
problém související s používáním nových druhů esterů kyseliny ftalové, které zatím nejsou
dostatečně prozkoumány a jejich užití není dostatečně regulováno. Pokud se prokáže trend,
že výrobci pouze nahrazují zakázané ftaláty jinými druhy ftalátů, mělo by se reagovat
novelizací stávajících opatření.
S ohledem na platnost nové legislativy aktualizováno 22. března 2007.
Příloha: Kopie Zkušebního protokolu č.j. 462100477 vydaného Institutem pro testování a
certifikaci, a. s. ve Zlíně.
Literatura
1) Zelená kniha – Environmentální problémy s PVC. COM/2000)469,26/7/2000.
2) PVC – Bad News Comes in 3s (2004) Center for Health, Environment and Justice, Environmental Health
Strategy Center.
3) Nařízení EU 67/548/EHS o klasifikaci, balení a označování nebezpečných látek.
4) Hale, R. C.; La Guardia, M. J.; Harvey, E.; Gaylor, M. O.; Mainor, T. M. Chemosphere 2006.
5) Dalgaard, M.; Nellemann, C.; Lam, H. R.; Sorensen, I. K.; Ladefoged, O. Toxicol Lett 2001, 122, 69-79.
6) Jobling, S., Sheahan, D., Osborne, J.A., Matthiessen, P. & Sumpter, J.P. (1996) Inhibition of testicular growth
in rainbow trout (Oncorhtyncus mykiss) exposed to estrogenic alkylphenolic chemicals. Environ. Toxicol.
Chem. 15(2): 194-202
7) Hanson, R.L. (1983) Phthalate ester migration from polyvinyl chloride consumer products. Phase 1 final
report. Report prepared for the US Consumer Product Safety Comission, 51pp
8) Greenpeace – Emergency Action on Soft PVC Toys
URL: http://archive.greenpeace.org/comms/pvctoys/reports/pvchrono.html
9) Stringer, R., Labounskaia, I., Santillo, D., Johnston, P., Siddorn, J., Stephenson, A. (1997) Determination of
the Composition and Quantity of Phthalate Ester Additives in PVC Children’s Toys. Greenpeace Research
Laboratories Technical Note 06/97
10) Kemi (1994) Phthalic acid esters used as plastic additives. Publ: Swedish National Chemicals Inspectorate;
report 12/94, ISSN 0248-1185
11) http://www.arnika.org/tz.shtml?x=1042425
INSTITUT PRO TESTOVÁNÍ A CERTIFIKACI, a. s.
certifikovaný podle SN EN ISO 9001
t . T. Bati 299, 764 21 Zlín
Zkušební laborato
Akreditovaná zkušební laborato * Akreditovaná kalibra ní laborato * Certifika ní orgán pro výrobky * Certifika ní orgán systém jakosti
Inspek ní orgán * Autorizovaná osoba 224 * Notifikovaná osoba 1023
tel.:+420 577 601 389 fax: +420 577 601 389 e-mail:analyt@itczlin.cz www.itczlin.cz
Po et stran: 7
Strana : 1 . j. 462100477
Upozorn ní:Výsledky uvedené v tomto zkušebním protokolu se týkají jen vzork námi zkoušených.
Bez písemného souhlasu Institutu pro testování a certifikaci, a.s. se nesmí protokol reprodukovat jinak než celý !
ZKUŠEBNÍ PROTOKOL
.j. 462100477
Objednavatel: Sdružení obrany spot ebitel eské republiky
I:48429627
Adresa: Novákových 8, 180 00 Praha 8
Vzorek: 5 vzork výrobk , popis viz. str. 2
Zadání: Stanovení obsahu ester kyseliny ftalové a 4-nonylfenolu
Datum p ijetí vzorku: 9.10.2006
Vypracoval: Ing. Iveta ezní ková
Místo a datumvydání: Zlín, 31.10.2006
……………………………………..
Doc.Ing. Vladimír Klepal, CSc.
vedoucí zkušební laborato e
PDF vytvo eno zkušební verzí pdfFactory Pro www.fineprint.cz
INSTITUT PRO TESTOVÁNÍ A CERTIFIKACI, a. s.
certifikovaný podle SN EN ISO 9001
t . T. Bati 299, 764 21 Zlín
Zkušební laborato
Po et stran: 7
Strana: 2. j. 462100477
Upozorn ní:Výsledky uvedené v tomto zkušebním protokolu se týkají jen vzork námi zkoušených.
Bez písemného souhlasu Institutu pro testování a certifikaci, a.s. se nesmí protokol reprodukovat jinak než celý !
Popis a identifikace vzork :
Zadavatel p edložil k analýze vzorky 5 hra ek, jejichž seznam v etn místa odb ru vzorku a výrobce, resp.
dodavatele je uveden v tabulce 1. Na obr. 1 až 5 jsou dokumentovány fotografie dodaných vzork .
Tabulka . 1 Seznamdodaných vzork
ITC vzorek. Pedm t analýzy Výrobce/ dovozce Obrázek .
.462100477/01 PVC obal kostek, odebráno - Kotva,
Nám stí Republiky, Praha
ADC Blackfire
Entertainment s.r.o./ Galt,
Anglie
1
.462100477/02 Hra ka „želvi ka“, odebráno - Tesco
Národní t ída, Praha
Alltoys spol. s.r.o. Praha /
vyrobeno v ín 2
.462100477/03
Uzáv r ur ený k nafukování balónu,
odebráno - Kotva, Nám stí
Republiky, Praha
Alltoys spol. s.r.o. Praha /
INTEX, vyrobeno v ín 3
.462100477/04 PVC obal hra ky, odebráno - Tesco
Národní t ída, Praha
MPKToys, s.r.o., Prievidza
/ Simba Toys GmbH,
N mecko
4
.462100477/05 Nafukovací zví átko, odebráno -
Kotva, Nám stí Republiky, Praha
Alltoys spol. s.r.o. Praha /
vyrobeno v ín 5
Obr.1 Vzorek . 462100477/01 – PVC obal kostek (zakoupeno Kotva, Nám stí Republiky, Praha)
PDF vytvo eno zkušební verzí pdfFactory Pro www.fineprint.cz
INSTITUT PRO TESTOVÁNÍ A CERTIFIKACI, a. s.
certifikovaný podle SN EN ISO 9001
t . T. Bati 299, 764 21 Zlín
Zkušební laborato
Po et stran: 7
Strana: 3. j. 462100477
Upozorn ní:Výsledky uvedené v tomto zkušebním protokolu se týkají jen vzork námi zkoušených.
Bez písemného souhlasu Institutu pro testování a certifikaci, a.s. se nesmí protokol reprodukovat jinak než celý !
Obr. 2 Vzorek . 462100477/02 – hra ka „Želvi ka“ (zakoupeno Tesco Národní t ída, Praha)
Obr. 3 Vzorek . 462100477/03 – uzáv r ur ený k nafukování balónu (zakoupeno Kotva, Nám stí
Republiky, Praha)
PDF vytvo eno zkušební verzí pdfFactory Pro www.fineprint.cz
INSTITUT PRO TESTOVÁNÍ A CERTIFIKACI, a. s.
certifikovaný podle SN EN ISO 9001
t . T. Bati 299, 764 21 Zlín
Zkušební laborato
Po et stran: 7
Strana: 4. j. 462100477
Upozorn ní:Výsledky uvedené v tomto zkušebním protokolu se týkají jen vzork námi zkoušených.
Bez písemného souhlasu Institutu pro testování a certifikaci, a.s. se nesmí protokol reprodukovat jinak než celý !
Obr. 4 Vzorek . 462100477/04 – PVC obal obrázkové knížky (Tesco Národní t ída, Praha)
Obr. 5 Vzorek . 462100477/05 – nafukovací zví átko (Kotva, Nám stí Republiky, Praha)
Zp sob odb ru vzork :
Vzorky byly doru eny do laborato e objednavatelem. Odb r vzorku ur eného ke zkouškám provedl objednatel.
Laborato neru í za chyby vzniklé nesprávnýmodb remvzorku.
PDF vytvo eno zkušební verzí pdfFactory Pro www.fineprint.cz
INSTITUT PRO TESTOVÁNÍ A CERTIFIKACI, a. s.
certifikovaný podle SN EN ISO 9001
t . T. Bati 299, 764 21 Zlín
Zkušební laborato
Po et stran: 7
Strana: 5. j. 462100477
Upozorn ní:Výsledky uvedené v tomto zkušebním protokolu se týkají jen vzork námi zkoušených.
Bez písemného souhlasu Institutu pro testování a certifikaci, a.s. se nesmí protokol reprodukovat jinak než celý !
Zadání:
1. Stanovení obsahu extrahovatelných látek dle SN EN ISO 6427
2. Stanovení ester kyseliny ftalové dle SN EN14372
3. Stanovení obsahu 4-nonylfenolu v p edložených vzorcích kapalinovou chromatografií po p edchozí extrakci
methanolem
4. Identifikace organických látek plynovou chromatografií s hmotnostnímdetektoremdle zkušebního p edpisu
ZP ITCA - 95 – 28.
Použité zkušební za ízení:
1. Soxhlet v extraktor, analytické váhy Mettler Toledo AE
2. Plynový chromatograf Shimadzu GC-17A, hmotnostní spektrometr Shimadzu 5050A
3. Kapalinový chromatograf Waters LC-module I, b žné vybavení analytické laborato e
4. Plynový chromatograf GCMS Shimadzu 5050A
Podmínky zkoušky:
1. dle SN ENISO 6427
2. Obsah ester kyselin ftalové je vyjád en v hm. % ve hmot celého výrobku.
3. Vzorky obal byly extrahovány do methanolu po dobu 2 hodin za teploty refluxu v Soxhletov extraktoru.
Stanovení 4-nonylfenolu v metanolových extraktech bylo provedeno kapalinovou chromatografií s UV a
fluorescen ní detekcí. V rámci zakázky nebyla provedena konfirmace positivních výsledk na LC-MS, výsledky
m ení tedy nezohled ují p ípadnou koeluci jiných látek.
Podmínky: mobilní fáze: Metanol voda 80:20, pr tok 0,6 ml/min, kolona FUSCION C18, detekce UV na 254
nm a fluorescen ní, 280/250 nm, ret. as 8,9 minuty
4. Identifikace byla provedena srovnáním hmotnostního spektra neznámé látky s knihovnou hmotnostních
spekter pomocí software GCMSSolution fy Shimadzu., p ípadn srovnánímreten ních as standard (pokud
byly dostupné)
Výsledky zkoušek:
Výsledky zkoušek jsou uvedeny v tabulkách 2 až 6.
Tabulka . 2 Vzorek - evid. . 462100477/01 – PVC obal kostek
M ená veli ina Jednotka Výsledek m ení Nejistota
m ení 1)
Obsah extrahovatelných látek
(zm k ovadel)
hm. % 26,12 0,06
Identifikace zm k ovadla 2) - vyšší ester kyseliny ftalové, pravd podobn
s relativní molekulovou hmotností 418
Obsah 4-nonylfenolu mg/kg 0,81 0,05
1) výb rová sm rodatná odchylka výb rového pr m ru n-1/ n; n=2
2) p esn jší identifikace nebyla možná, nebyly k dispozici p íslušné standardy pro konfirmaci
PDF vytvo eno zkušební verzí pdfFactory Pro www.fineprint.cz
INSTITUT PRO TESTOVÁNÍ A CERTIFIKACI, a. s.
certifikovaný podle SN EN ISO 9001
t . T. Bati 299, 764 21 Zlín
Zkušební laborato
Po et stran: 7
Strana: 6. j. 462100477
Upozorn ní:Výsledky uvedené v tomto zkušebním protokolu se týkají jen vzork námi zkoušených.
Bez písemného souhlasu Institutu pro testování a certifikaci, a.s. se nesmí protokol reprodukovat jinak než celý !
Tabulka . 3 Vzorek - evid. . 462100477/02 – hra ka „Želvi ka“
M ená veli ina Jednotka Výsledek m ení 1) Nejistota
m ení 2)
Obsah extrahovatelných látek hm. % 36,95 0,04
Obsah ester kys. ftalové ve vzorku 3) hm. % < 0,1 -
Identifikace zm k ovadla tributylacetyl citrát + di-isononyl adipát
Obsah 4-nonylfenolu mg/kg < 0,1 -
1) symbolem „<” je ozna en detek ní limit metody
2) výb rová sm rodatná odchylka výb rového pr m ru n-1/ n; n=2
3) suma detek ních limit následujících ester kyseliny ftalové – dibutyl ftalát, benzylbutyl ftalát, bis(2-
ethylhexyl)ftalát, di-n-oktyl ftalát, diisononyl ftalát, diisodecyl ftalát
Tabulka . 4 Vzorek - evid. .462100477/03 – uzáv r ur ený k nafukování balónu
M ená veli ina Jednotka Výsledek m ení Nejistota
m ení 1)
Obsah extrahovatelných látek
(zm k ovadel) hm. % 43,54 0,05
Identifikace zm k ovadla 2) vyšší ester kyseliny ftalové, pravd podobn s relativní
molekulovou hmotností 418
Obsah 4-nonylfenolu obsah 4-nonylfenolu po dohod se zadavatelemnebyl
stanovován z d vod malého množství dodaného vzorku
1) výb rová sm rodatná odchylka výb rového pr m ru n-1/ n; n=2
2) p esn jší identifikace nebyla možná, nebyly k dispozici p íslušné standardy pro konfirmaci
Tabulka . 5 Vzorek - evid. .462100477/04 – PVC obal hra ky
M ená veli ina Jednotka Výsledek m ení 1) Nejistota
m ení 2)
Obsah extrahovatelných látek hm. % 27,57 0,01
Obsah ester kys. ftalové ve vzorku 3) hm. % < 0,1 -
Identifikace zm k ovadla di-isononyl adipát
Obsah 4-nonylfenolu mg/kg 4,41 0,13
1) symbolem „<” je ozna en detek ní limit metody
2) výb rová sm rodatná odchylka výb rového pr m ru n-1/ n; n=2
3) suma detek ních limit následujících ester kyseliny ftalové – dibutyl ftalát, benzylbutyl ftalát, bis(2-
ethylhexyl)ftalát, di-n-oktyl ftalát, diisononyl ftalát, diisodecyl ftalát
PDF vytvo eno zkušební verzí pdfFactory Pro www.fineprint.cz
INSTITUT PRO TESTOVÁNÍ A CERTIFIKACI, a. s.
certifikovaný podle SN EN ISO 9001
t . T. Bati 299, 764 21 Zlín
Zkušební laborato
Po et stran: 7
Strana: 7. j. 462100477
Upozorn ní:Výsledky uvedené v tomto zkušebním protokolu se týkají jen vzork námi zkoušených.
Bez písemného souhlasu Institutu pro testování a certifikaci, a.s. se nesmí protokol reprodukovat jinak než celý !
Tabulka . 6 Vzorek - evid. .462100477/05 – nafukovací hra ka
M ená veli ina Jednotka Výsledek m ení Nejistota m ení
1)
Obsah extrahovatelných látek
(zm k ovadel) hm. % 30,01 0,05
Identifikace zm k ovadla majoritn sm s bis(2-ethylhexyl)ftalátu a diisononyl ftalátu
Obsah 4-nonylfenolu mg/kg 0,13 0,03
1) výb rová sm rodatná odchylka výb rového pr m ru, n-1/ n; n=2
Zkoušel
1. Blanka Nováková, dne 9.10 -.17.10.2006
2. Ing. Iveta ezní ková, dne 20. – 30.10.2006
3. Ing. Dagmar Valeriánová, dne 25.10.2006
4. Ing. Iveta ezní ková, dne 20. – 30.10.2006
Interpretace výsledk :
1. Stanovení obsahu ester kyseliny ftalové
Vzorky 462100477/02 a 462100477/04 neobsahovaly estery kyseliny ftalové (vyjád eno jako suma: dibutyl
ftalát, benzylbutyl ftalát, bis(2-ethylhexyl)ftalát, di-n-oktyl ftalát, diisononyl ftalát, diisodecyl ftalát), limit
detekce použité analytické metody byl 0,1 hm. %.
Vzorky 462100477/01 a 462100477/03 obsahoval vyšší ester kyseliny ftalové, pravd podobn s molární
hmotností 418 g/mol. P esná identifikace nebyla možná, jelikož není k dispozici odpovídající hmotnostní
spektrumlátky.
Ve vzorku . 462100477/05 byla identifikována sm s ester kyseliny ftalové, konkrétn bis(2-ethylhexyl)ftalátu
a diisononyl ftalátu. Obsah zm k ovadla byl na úrovni 30 hm. %.
2. Stanovení obsahu 4-nonylfenolu
4-nonylfenol byl identifikován ve vzorcích 462100477/01, /04 a /05, vzorek . 462100477/03 nebyl po dohod
se zadavatelem analyzován z d vod malého množství dodaného vzorku. Ve vzorku 462100477/02 nebyl 4-
nonylfenol nalezen nad limitem detekce použité analytické metody. Vrámci zakázky nebyla provedena
konfirmace na LC-MS, výsledky m ení tedy nezohled ují p ípadnou koeluci jiných látek.
Interpretoval:
Ing. Ji í Samsonek, Ph.D.
……………………………………………………….
Ing. Ji í Samsonek, Ph.D.
vedoucí laborato e analytické chemie
a mikrobiologie
PDF vytvo eno zkušební verzí pdfFactory Pro www.fineprint.cz